[유기화학] 7-5. 알켄의 입체화학과 E,Z 배열 (Alkene stereochemistry and the E,Z designation)

 

• E,Z 체계(E,Z system): 알켄의 입체화학을 기술하는 방법
  • 카이랄성 중심 배열 결정하는 데 사용했던 Cahn-Ingold-Prelog 순차 결정 규칙을 적용한다 (Ch.5-5 참고)

 

규칙 1. 이중 결합 탄소를 각각 분리하여 고려하고, 탄소에 직접 결합된 두 원자들을 찾아 원자 번호에 따라 순위를 정한다. 높은 원자 번호를 가진 원자가 높은 우선 순위를 가진다.

규칙 2. 만일 치환기의 첫 번째 원자들로 순위를 결정할 수 없다면 그 다음 원자들을 우선순위 차이가 날 때까지 비교한다.

규칙 3. 다중 결합 원자들은 같은 수의 단일 결합을 하고 있는 것과 동등하다.

 

• E 기하구조: 우선순위가 높은 치환기가 반대쪽에 있는 경우
• Z 기하구조: 우선순위가 높은 치환기가 이중 결합의 같은 쪽에 있는 경우

 

• 예시: 2-Chloro-2-butene

 

 

Problem 7-11. Which member in each of the following sets ranks higher?

(a) -H or -CH3 (b) -Cl or -CH2Cl (c) -CH2CH2Br or -CH=CH2

(d) -NHCH3 or -OCH3 (e) -CH2OH or -CH=O (f) -CH2OCH3 or -CH=O

 

Answer.

(a) -CH3 (b) -Cl (c) -CH=CH2 (d) -NHCH3 (e) -CH=O (f) -CH=O

 

 

Problem 7-12. Rank the substituents in each of the following sets according to the sequence rules:

(a) -CH3, -OH, -H, -Cl

(b) -CH3, -CH2CH3, -CH=CH2, -CH2OH

(c) -CO2H, -CH2OH, -CN, -CH2NH2

(d) -CH2CH3, -CCH, -CN, -CH2OCH3

 

Answer.

(a) -Cl > -OH > -CH3 > -H

(b) -CH2OH > -CH=CH2 > -CH2CH3 > -CH3

(c) -CN > -CH2NH2 > -CO2H > -CH2OH

(d) -CN > -CH2OCH3 > -CCH > -CH2CH3

 

 

Problem 7-13. Assign E or Z configuration to the following alkenes:

 

Answer.

(a) Z (b) E (c) Z (d) E

 

 

Problem 7-14. Assign stereochemistry (E or Z) to the double bond in the following compound, and convert the drawing into a skeletal structure (red = O):

 

Answer.

위와 같이 assign되어 Z compound다.